一、引言
基于量子裁剪(Quantum cutting)效應(yīng)的下轉(zhuǎn)換材料可將單個高能光子(300–500 nm)轉(zhuǎn)變?yōu)閮蓚€(或更多)低能光子。理論預(yù)測顯示,在傳統(tǒng)單結(jié)太陽電池前表面集成量子裁剪層(Photon quantum cutting layer)后,其最大轉(zhuǎn)換效率可達(dá)38.6%,突破了Shockley-Queisser(S-Q)理論極限。
二、光子下轉(zhuǎn)換基本原理
光子下轉(zhuǎn)換的核心在于通過材料內(nèi)部能量級聯(lián)傳遞,將單個高能光子轉(zhuǎn)化為多個低能光子(如圖1所示)。與斯托克斯定律(Stokes
Law)描述的常規(guī)發(fā)光不同,下轉(zhuǎn)換發(fā)光具有量子效率(QE)超過100%的特性。根據(jù)文獻(xiàn)報道[2],理想下轉(zhuǎn)換層應(yīng)對能量
E>2Eg的光子進(jìn)行下轉(zhuǎn)換(將其分裂為兩個能量 E≥Eg 的光子),而理想下轉(zhuǎn)換層對 Eg<e≤2eg p="" 的光子,其能量可直接被光活性層吸收,貢獻(xiàn)于載流子生成。
圖1 太陽電池上的光子下轉(zhuǎn)換層及能量轉(zhuǎn)換機(jī)理示意圖(示意圖說明:高能量光子被吸收后,通過光子下轉(zhuǎn)換層產(chǎn)生多個可見光光子)
三、光子下轉(zhuǎn)換材料及其光伏應(yīng)用
用于能量轉(zhuǎn)換的下轉(zhuǎn)換材料主要分為兩類:鑭系材料與非鑭系材料。下轉(zhuǎn)換機(jī)制的研究始于單鑭系離子(如Tm3?、Gd3?),隨后拓展至雙離子組合體系(如Gd3?-Eu3?、Pr3?-Yb3?、Tb3?-Yb3?等),其中供體材料通過激發(fā)能量轉(zhuǎn)移至受體材料。此處,供體材料通常是指能夠吸收能量并將其轉(zhuǎn)移給另一種材料的物質(zhì),而受體材料則是負(fù)責(zé)接收供體傳遞的能量并發(fā)射低能光子(如可見光)的物質(zhì)。
下轉(zhuǎn)換在光伏領(lǐng)域的應(yīng)用始于數(shù)十年前,但材料間能量轉(zhuǎn)移現(xiàn)象的研究歷史可追溯至更早。1923年末,Cario與Franck[5]通過實驗首次揭示了兩種材料間的共振能量轉(zhuǎn)移現(xiàn)象。共振能量轉(zhuǎn)移的量子理論由Kallman、London和F. Perrin提出,后經(jīng)F?rster與Dexter的貢獻(xiàn)進(jìn)一步完善。Hans Kuhn與Andrews則分別從分子體系中的輻射與非輻射過程角度闡述了能量轉(zhuǎn)移的經(jīng)典理論。
Wegh[11]等人開發(fā)的銪摻雜氟化釓鋰(LiGdF4)是首個用于熒光燈和等離子顯示器的下轉(zhuǎn)換材料。實驗發(fā)現(xiàn),當(dāng)Gd3+受紫外光激發(fā)后,通過高能到低能的光子轉(zhuǎn)換,Eu3+會發(fā)射兩個可見光子。熒光燈中,此類熒光粉附著于玻璃管內(nèi)壁,將紫外光(254 nm)轉(zhuǎn)化為藍(lán)、綠、紅光并混合為白光。Gd3+-Eu3+組合的紫外激發(fā)-可見發(fā)射特性驗證了下轉(zhuǎn)換過程的可行性。
Vergeer[12]等人進(jìn)一步研究了Tb3+向兩個Yb3+的下轉(zhuǎn)換能量轉(zhuǎn)移(YbxY1-xPO4:Tb3+體系),實現(xiàn)了88%的轉(zhuǎn)移效率(Transfer efficiency),有望用于提升太陽電池的光電轉(zhuǎn)換效率。Yu團(tuán)隊[13]提出的硫氧化釓摻銩Gd2O2S:Tm3+)則展現(xiàn)了量子效率(QE)超過100%的潛力,為下一代光伏下轉(zhuǎn)換材料提供了新方向。
圖2A展示了太陽能光譜中未被利用的部分高能區(qū)域(UV),這一區(qū)域可通過使用下轉(zhuǎn)換材料加以利用。2002年,Trupke 和M. A. Green等人[1]提出利用下轉(zhuǎn)換材料調(diào)控高能光子,輔助產(chǎn)生多個電子-空穴對。該現(xiàn)象可通過高能光子的下轉(zhuǎn)換過程實現(xiàn)。作者通過基于非聚光太陽能的下轉(zhuǎn)換系統(tǒng),計算了不同帶隙太陽電池的理論效率極限。研究表明:對于帶隙1.05 eV的吸收層而言,通過在電池后表面應(yīng)用下轉(zhuǎn)換材料,計算出的能量轉(zhuǎn)換效率達(dá)到39.63%。另外一種更實用的設(shè)計是將轉(zhuǎn)換材料設(shè)置在電池前表面,其優(yōu)勢是可以應(yīng)用于任何現(xiàn)存的太陽電池,吸收層帶隙為1.1 eV時其計算出的效率可達(dá)38.6%。圖2B[1]展示了理論計算得到的不同帶隙太陽電池對應(yīng)的光電轉(zhuǎn)換效率。Tayebjee[14]等人通過理論分析闡明了各類太陽能器件的效率極限,并提出在太陽電池前表面和后表面分別添加下轉(zhuǎn)換層后,其能量轉(zhuǎn)換效率理論上可分別提升至40.4%和43.5%。前表面添加下轉(zhuǎn)換層的方案更具實用性,可與現(xiàn)有太陽電池技術(shù)兼容。這種改進(jìn)的優(yōu)勢在于:能量介于光活性層帶隙(Eg)與2Eg之間的光子(無法被下轉(zhuǎn)換),幾乎會直接穿透下轉(zhuǎn)換層,進(jìn)而被太陽能電池的吸光層吸收。
圖2 (A)大氣質(zhì)量(AM)1.5G標(biāo)準(zhǔn)太陽光譜,黑色區(qū)域表示硅基光伏電池的光吸收部分,藍(lán)色區(qū)域代表可通過下轉(zhuǎn)換(Down-conversion)過程實現(xiàn)光子能量再利用。(B)太陽電池在6000 K太陽的非聚光輻射下的效率:傳統(tǒng)太陽電池的肖克利-奎伊瑟極限(Shockley-Queisser limit)(實線)、前表面帶有下轉(zhuǎn)換的太陽電池效率(空心方塊),以及后表面帶有下轉(zhuǎn)換的太陽電池效率(實心圓點)。
2024年,愛旭與澳大利亞先進(jìn)光伏中心(ACAP)聯(lián)合研發(fā)全新“光子倍增”技術(shù),致力于通過特殊材料(基于光子下轉(zhuǎn)換技術(shù))將單個高能光子轉(zhuǎn)換成多個低能光子以成倍產(chǎn)生額外的電子-空穴對,提升電流輸出,現(xiàn)有電池結(jié)構(gòu)無需進(jìn)行復(fù)雜調(diào)整,即可打破傳統(tǒng)技術(shù)局限性、顯著提高電池轉(zhuǎn)換效率。不僅如此,該技術(shù)與現(xiàn)有BC電池的制造工藝流程高度兼容,BC電池生產(chǎn)線只需進(jìn)行簡單改造便可實現(xiàn)這項新技術(shù)的量產(chǎn)應(yīng)用,打開30%以上的太陽光能量轉(zhuǎn)換效率空間。該項技術(shù)的成功研發(fā)與實踐,將有望顛覆現(xiàn)有光伏技術(shù)理論,實現(xiàn)太陽能利用形式的重大革新。
馬丁·格林表示:“愛旭對科技創(chuàng)新的極致追求令人欽佩,其BC產(chǎn)品的效率及性能處于全球領(lǐng)先地位。此次合作將發(fā)揮ACAP在光伏技術(shù)研發(fā)方面的優(yōu)勢,雙方將共同拓展光伏電池效率邊界,共塑太陽能源利用的光明未來?!?/p>
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